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有機氟化學

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  有機(ji)氟(fu)(fu)化合物(wu)(wu)特(te)別(bie)是全(quan)氟(fu)(fu)化合物(wu)(wu)具有一(yi)些不(bu)一(yi)般甚至是非(fei)常特(te)殊的(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)化學(xue)性質(zhi),它們被用(yong)于(yu)從藥物(wu)(wu)化學(xue)到材料科(ke)學(xue)等多個(ge)(ge)科(ke)學(xue)領域中。物(wu)(wu)理(li)性質(zhi)方面,有機(ji)氟(fu)(fu)化物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)性質(zhi)主要是由(you)兩個(ge)(ge)因素所控制的(de)(de)(de)(de):一(yi)是氟(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)高電負性和較小的(de)(de)(de)(de)原子(zi)(zi)半徑,氟(fu)(fu)原子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)2s和2p軌(gui)道(dao)與碳(tan)的(de)(de)(de)(de)相(xiang)(xiang)應軌(gui)道(dao)尤其匹配;二是由(you)此(ci)產生的(de)(de)(de)(de)氟(fu)(fu)原子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)特(te)別(bie)低(di)的(de)(de)(de)(de)可極(ji)化性。碳(tan)-氟(fu)(fu)鍵是有機(ji)化學(xue)中已知(zhi)的(de)(de)(de)(de)最強的(de)(de)(de)(de)化學(xue)鍵,它不(bu)僅較短,而且是高度極(ji)化的(de)(de)(de)(de),其偶極(ji)矩在(zai)1.4D左右。不(bu)過全(quan)氟(fu)(fu)碳(tan)烷(wan)分(fen)子(zi)(zi)中由(you)于(yu)所有局部(bu)偶極(ji)矩相(xiang)(xiang)互抵消,卻是屬(shu)于(yu)十分(fen)非(fei)極(ji)性的(de)(de)(de)(de)溶(rong)劑,很(hen)多情況下比相(xiang)(xiang)應的(de)(de)(de)(de)碳(tan)烷(wan)的(de)(de)(de)(de)介電常數還低(di);對比之下,部(bu)分(fen)氟(fu)(fu)化的(de)(de)(de)(de)碳(tan)烷(wan)分(fen)子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)偶極(ji)矩則較高。

  應用綜述

  有機(ji)氟(fu)(fu)(fu)(fu)化物在醫藥(yao)工業中(zhong)有非常重要的(de)(de)(de)應用。上(shang)市的(de)(de)(de)新藥(yao)中(zhong),每年大(da)約有15-20%都(dou)(dou)是有機(ji)氟(fu)(fu)(fu)(fu)化合物。在含(han)(han)氟(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)藥(yao)物分(fen)子中(zhong),通(tong)常氟(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)含(han)(han)量都(dou)(dou)比較低(di),每個(ge)引(yin)(yin)入的(de)(de)(de)氟(fu)(fu)(fu)(fu)原子或含(han)(han)氟(fu)(fu)(fu)(fu)基團(tuan)都(dou)(dou)有其特定的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)。總體(ti)上(shang)看,氟(fu)(fu)(fu)(fu)原子對藥(yao)物分(fen)子的(de)(de)(de)影(ying)響主要有:1.氟(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入不使分(fen)子發生(sheng)明顯的(de)(de)(de)立體(ti)構(gou)型變(bian)化,但(dan)使分(fen)子的(de)(de)(de)電(dian)子性質產生(sheng)很大(da)的(de)(de)(de)改變(bian)。這是由于(yu)氟(fu)(fu)(fu)(fu)原子雖然與氫原子大(da)小相似(si),但(dan)卻(que)具有很大(da)的(de)(de)(de)電(dian)負性。有機(ji)氟(fu)(fu)(fu)(fu)精細化學品包括氟(fu)(fu)(fu)(fu)農藥(yao)、氟(fu)(fu)(fu)(fu)醫藥(yao)、氟(fu)(fu)(fu)(fu)染(ran)料、含(han)(han)氟(fu)(fu)(fu)(fu)芳香(xiang)族(zu)中(zhong)間體(ti)、含(han)(han)氟(fu)(fu)(fu)(fu)表面活性劑和(he)氟(fu)(fu)(fu)(fu)惰性流(liu)體(ti)等。

  具體應用

  (1)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)醫藥(yao)(yao)(yao)(yao)由于(yu)含氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)有機化合(he)物(wu)具有特(te)異(yi)的生物(wu)活性和生物(wu)體適(shi)應性,含氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)藥(yao)(yao)(yao)(yao)物(wu)的療效(xiao)比一般藥(yao)(yao)(yao)(yao)物(wu)均(jun)強好幾倍,其開(kai)發(fa)最為活躍。世(shi)(shi)界上已(yi)商品(pin)(pin)化和正在開(kai)發(fa)的含氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)醫藥(yao)(yao)(yao)(yao)有近百種。部分重(zhong)要產品(pin)(pin)有:鎮靜劑(ji)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)哌利多;抗腫瘤藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)脲(niao)嘧啶;消炎藥(yao)(yao)(yao)(yao)二氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)拉(la)松(song);激素(su)類藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)氫(qing)可的松(song)、氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)氯耐(nai)德、,氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)氫(qing)縮松(song)、氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)地卡松(song);抗心率(lv)失常藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)卡尼(ni);抗真(zhen)菌藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)康唑、氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)胞嘧啶;抗癌藥(yao)(yao)(yao)(yao)磷酸氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)達拉(la)賓;催眠(mian)藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)馬(ma)西(xi)尼(ni);抗哮(xiao)喘(chuan)藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)尼(ni)縮松(song);抗憂(you)(you)郁藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)西(xi)汀(百憂(you)(you)解(jie),抗憂(you)(you)郁藥(yao)(yao)(yao)(yao)類世(shi)(shi)界銷量第一);減肥(fei)藥(yao)(yao)(yao)(yao)氟(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)拉(la)明。

  (2)氟(fu)農(nong)藥(yao)70年代以來我(wo)國開始(shi)了(le)(le)(le)含氟(fu)農(nong)藥(yao)的(de)研究,先后開發了(le)(le)(le)伏草隆、氟(fu)樂靈(ling)、乙氧氟(fu)草醚(mi)等除(chu)草劑和(he)氟(fu)蚜蝗、除(chu)蟲(chong)脲(niao)、含氟(fu)擬除(chu)蟲(chong)菊酯等殺(sha)(sha)蟲(chong)劑,其(qi)中氟(fu)樂靈(ling)實現了(le)(le)(le)工業化(hua)生(sheng)(sheng)產(chan),果爾、虎畏、除(chu)蟲(chong)脲(niao)等也有(you)批量生(sheng)(sheng)產(chan)。以雜環類化(hua)合物(wu)為(wei)原料(liao)的(de)農(nong)藥(yao)本身具有(you)較強的(de)性(xing)能,氟(fu)的(de)引入使其(qi)性(xing)能更(geng)進一步得到了(le)(le)(le)提(ti)高。如(ru)含氟(fu)吡(bi)啶(ding)衍生(sheng)(sheng)物(wu)制成的(de)除(chu)草劑吡(bi)氟(fu)禾草靈(ling)(穩殺(sha)(sha)特)的(de)性(xing)能提(ti)高了(le)(le)(le)1倍多(duo);殺(sha)(sha)蟲(chong)劑氯氟(fu)脲(niao)(定蟲(chong)隆)兼有(you)殺(sha)(sha)蟲(chong)和(he)不育功能。

  國內含氟(fu)農藥的品種、數量都滿足不(bu)了市場需求,大(da)量依賴(lai)進口。

  (3)氟染料(liao)氟元(yuan)素的(de)(de)引入能增強染料(liao)的(de)(de)光澤和艷(yan)度,提(ti)(ti)高其(qi)耐(nai)曬、耐(nai)水、耐(nai)有(you)(you)機溶劑的(de)(de)性(xing)(xing)能。如含氟氯(lv)嘧啶型(xing)(xing)活(huo)性(xing)(xing)基的(de)(de)F型(xing)(xing)活(huo)性(xing)(xing)染料(liao)取代K型(xing)(xing)、KN型(xing)(xing)絲印(yin)染料(liao),其(qi)反應性(xing)(xing)、固色率和牢(lao)度等均有(you)(you)顯著提(ti)(ti)高。**染料(liao)中間體2,6-二氟-3-硝(xiao)基吡啶還具(ju)有(you)(you)殺菌作用(yong),可用(yong)作口香糖添(tian)加劑。

  在含(han)氟(fu)(fu)染(ran)料方(fang)面,國(guo)內先后(hou)合(he)成出(chu)了大紅(hong)色(se)(se)基VD、桔橙色(se)(se)基RD、含(han)氟(fu)(fu)色(se)(se)淀澄、三(san)聚氟(fu)(fu)氰(qing)、熱(re)敏染(ran)料、FT2等(deng)品種。北京服裝學(xue)院有三(san)聚氟(fu)(fu)氰(qing)、熱(re)敏染(ran)料等(deng)技(ji)術的提供。

  (4)有(you)機(ji)氟(fu)(fu)中(zhong)(zhong)間體有(you)機(ji)氟(fu)(fu)中(zhong)(zhong)間體主要包括(kuo)芳(fang)香族(zu)氟(fu)(fu)化(hua)物和脂肪族(zu)氟(fu)(fu)化(hua)物,其(qi)中(zhong)(zhong)又(you)以(yi)芳(fang)香族(zu)氟(fu)(fu)化(hua)物為主。芳(fang)香族(zu)氟(fu)(fu)化(hua)物有(you):多氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氯、溴、碘氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)硝基(ji)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)胺類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)酚(fen)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)甲(jia)醛類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)丙酮類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)甲(jia)酸類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);苯(ben)(ben)甲(jia)酚(fen)氯類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)甲(jia)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)和其(qi)它氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);以(yi)及單三氟(fu)(fu)甲(jia)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);雙(shuang)三氟(fu)(fu)甲(jia)苯(ben)(ben)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);氟(fu)(fu)吡啶類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei);三氟(fu)(fu)甲(jia)基(ji)吡啶類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)等。

  芳香(xiang)族氟(fu)(fu)(fu)化(hua)物是合(he)(he)成(cheng)(cheng)醫(yi)藥,農藥和(he)染料(liao)的(de)重要(yao)中間(jian)體(ti),如:2,4-二氯氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)用(yong)(yong)于(yu)(yu)抗(kang)感染喹酮類(lei)(lei)藥環丙沙星、氟(fu)(fu)(fu)氧沙星、氟(fu)(fu)(fu)哌酸(suan)等的(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng);對氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)酚用(yong)(yong)于(yu)(yu)消炎抗(kang)風濕類(lei)(lei)藥硫(liu)茚酸(suan)、醛糖還原酶制(zhi)劑索比(bi)尼爾合(he)(he)成(cheng)(cheng);對氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)酰氯用(yong)(yong)于(yu)(yu)心腦血管(guan)類(lei)(lei)藥有氟(fu)(fu)(fu)伐他汀鈉合(he)(he)成(cheng)(cheng);3-氯-4-氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)胺(an)用(yong)(yong)于(yu)(yu)氟(fu)(fu)(fu)喹酮類(lei)(lei)抗(kang)菌藥合(he)(he)成(cheng)(cheng);4-溴-2-氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)胺(an)用(yong)(yong)于(yu)(yu)消炎藥布洛芬合(he)(he)成(cheng)(cheng);4-氯-4-氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)酮用(yong)(yong)于(yu)(yu)醫(yi)用(yong)(yong)驅蟲劑氟(fu)(fu)(fu)苯(ben)(ben)(ben)咪唑(zuo)合(he)(he)成(cheng)(cheng);另外,脂肪族氟(fu)(fu)(fu)化(hua)物氟(fu)(fu)(fu)溴甲(jia)(jia)烷是頭孢(bao)類(lei)(lei)藥頭孢(bao)氟(fu)(fu)(fu)銨的(de)重要(yao)中間(jian)體(ti)。


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